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按照目前破乳劑使用的情況，可將破乳劑分為水溶性破乳劑和油溶性破乳劑兩大類。
破乳劑屬表面活性劑類型，破乳劑分子由親油、親水基團組成，親油部分為碳氫基團，特別是長鏈碳氫基團構成；而親水部分則由離子或非離子型的親水基所構成。破乳劑的種類繁多，若按表面活性劑的分類方法可分為：陽離子型、陰離子型、非離子型、兩型離子型破乳劑。
(1)陰離子破乳劑溶于水后生成的親水基團為帶負電荷的離子團，按其親水基又分為：羧酸類、磺酸類、硫酸酯類和磷酸酯類。陰離子型破乳劑有羧酸鹽類、磺酸鹽類和聚氧乙烯脂肪硫酸酯鹽等，具有用量大、效果差、易受電解質影響而減效等缺點。
(2)陽離子破乳劑溶于水后生成的親水基團為帶正電荷的粒子團，親水基主要為堿性氮原子，也有磷、硫、碘等。陽離子型破乳劑主要有季銨鹽類，其對一般原油有明顯效果，但不適合稠油及老化油。
(3)非離子破乳劑溶于水后不離解離子，因而不帶電荷。非離子型主要有以胺類為起始劑的嵌段聚醚，以醇類為起始劑的嵌段聚醚，烷基酚醛樹脂嵌段聚醚，酚胺醛樹脂嵌段聚醚，含硅破乳劑，超高相對分子質量破乳劑，聚磷酸酯，嵌段聚醚的改性產物以及以咪唑啉原油破乳劑為代表的兩性離子型破乳劑。
(4)兩型破乳劑為溶于水后可生成正、負兩種離子。它在酸性溶液中呈陽離子型，在堿性溶液中呈陰離子型。
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